Ні.
Випробування правомірно встановити лише під час прийняття на роботу (ч. 1 ст. 26 КЗпП). Суміщення запроваджують, тобто роботодавець доручає працівнику виконувати додаткову роботу в основний час. Окремий трудовий договір за суміщуваною посадою не укладають.
Із консультації «Як встановити випробування»